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  　　火柴有摩擦火柴（又稱硫化磷火柴）與安全火柴之分，其發火原理不盡相同。
  　　摩擦火柴藥頭的主要成分是氯酸鉀和三硫化四磷，稍在粗糙表面摩擦、產生的熱足以使這兩種物質起化學反應而發火。
  　　安全火柴藥頭中以硫磺取代三硫化四磷。一般的摩擦熱不足以使藥頭起反應，只有在火柴盒側面的磷層上擦劃時，摩擦熱先使磷與氯酸鉀發生反應，放出較多的熱能，促使藥頭中的化學物質產生反應而發火。它的反應過程如下：
  　　2KClO3+ 3S──→2KCl + 3SO2+ 1137kJ
  　　上述化學反應過于劇烈,發火太猛,不利于使用。為了控制發火速度，藥頭中還需加入一些石英粉等填充劑，使藥頭發火緩和、穩定；此外，還加入重鉻酸鉀和顏料等，以改善抗潮性能和外觀。若以淀粉、蟲膠等代替硫磺并加入一些香料，便制成無硫芳香火柴，燃燒時不產生刺激性氣體SO2，且能散發香味，使人感到舒適。

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